濟(jì)南色譜級環(huán)己烷彪仕奇帶大家了解常用的氧化劑---醋酸高鈷。
在有機合成反應(yīng)中，醋酸高鈷通常被用作單電子氧化劑。在酸性介質(zhì)中，該試劑能實現(xiàn)對多種有機底物的氧化。
在醋酸高鈷的氧化下，1-甲基萘生成1-萘甲醛和乙酸酯的混合物。對于這類反應(yīng)，加入一定量的醋酸根等陰離子會明顯加快反應(yīng)的速率，但對產(chǎn)率的影響不大。醋酸高鈷也能氧化活性不高的對甲基苯甲酸乙酯中的甲基，但反應(yīng)的選擇性不太理想，主要生成酯、醛和羧酸，另外還生成少量的對甲基苯甲酸乙酯二聚產(chǎn)物。
在Co(OAc)2和Mn(OAc)2存在下，利用三羥基異氰尿酸在空氣中可以使均三甲苯發(fā)生氧化。通過改變Co(II)/Mn(II)的比例以及空氣的壓力，可以高產(chǎn)率和高選擇性地得到用于合成聚酯材料的均三苯甲酸。
在比較溫和的條件下，用離子液體[bmim][PF6]作溶劑，Co(OAc)2/O2/NHPI體系可以選擇性地氧化二羥基化合物中的仲羥基。
在Co(OAc)2/Mn(OAc)2復(fù)合體系的催化下，氧氣能使含活潑亞甲基的化合物產(chǎn)生自由基，然后與烯烴發(fā)生加成反應(yīng)。在此條件下，1,3-丙二酸二甲酯與1,5-環(huán)辛二烯首先進(jìn)行自由基加成，然后再發(fā)生分子內(nèi)的自由基成環(huán)反應(yīng)，最后脫氫可生成二環(huán)化合物。
在手性配體誘導(dǎo)下，Co(OAc)2可以把硫酚加成到α,β-不飽和酮上形成新的C-S鍵。
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