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唐山色譜級四氫呋喃:醚類及呋喃類的純化

發布時間:2021-04-13

唐山色譜級四氫呋喃彪仕奇:四氫呋喃可由1,4-丁二醇脫水或呋喃氫化而得。除含有制造過程中帶入的雜質外,還含有為了防止自氧化作用而加入的各種抗氧劑。精制之前必須檢查有無過氧化物存在,否則不能進行蒸餾或加熱蒸發,以免發生爆炸。過氧化物的檢查方法與乙醚相同,可用2%酸性碘化鉀溶液進行。過氧化物可用硫酸亞鐵和硫酸氫鈉的混合水溶液處理除去。或將四氫呋喃通過活性氧化鋁以除去過氧化物。一般的精制方法是將四氫呋喃與四氫化鋁鋰一起回流,然后在氫化鋁鋰存在下蒸餾,即可除去水,過氧化物,抗氧劑和其他雜質。回流和蒸餾應在氮氣流下進行,并應先用小量進行實驗,確定其含水和過氧化物不多,反應不過于激烈時方可進行,并應先用小量進行實驗,確定其含水和過氧化物不多,反應不過于激烈時方可進行。也可在除去過氧化物后,用氯化鈣和無水硫酸鈉干燥,過濾,分餾的方法進行精制。

許多醚類在和空氣接觸下會慢慢生成不易揮發且結構不明的過氧化物。過氧化物在加熱下容易分解而爆炸。因此貯藏過久的醚類和呋喃類化合物在使用前,尤其是在蒸餾前應當檢驗是否有過氧化物的存在。檢驗的方法:用包含一滴淀粉指示劑的1mL10%KI溶液和10mL醚液混合,沒有顏色變化,則沒有過氧化物。或者1%硫酸亞鐵銨溶液,硫酸亞鐵和硫氰化鉀溶液測試。若有,則加入5%FeSO4 或偏亞硫酸氫鈉溶液于醚中并搖動,使過氧化物分解。CaCl2預干燥,在鈉絲或LiAlH4中回流蒸出。儲藏于密閉的瓶中,并保存于陰涼黑暗中。

四氫呋喃—沸點67℃(64.5℃),折光率1.4050,相對密度0.8892。

四氫呋喃與水能混溶,并常含有少量水分及過氧化物。如要制得無水四氫呋喃,可用氫化鋁鋰在隔絕潮氣下回流(通常1000mL約需2~4g氫化鋁鋰)除去其中的水和過氧化物,然后蒸餾,收集66℃的餾分蒸餾時不要蒸干,將剩余少量殘液即倒出)。精制后的液體加入鈉絲并應在氮氣氛中保存。

處理四氫呋喃時,應先用小量進行試驗,在確定其中只有少量水和過氧化物,作用不致過于激烈時,方可進行純化。

四氫呋喃中的過氧化物可用酸化的碘化鉀溶液來檢驗。如過氧化物較多,應另行處理為宜。醇和水的檢驗和除去:乙醚中放入少許高錳酸鉀粉末和一粒氫氧化鈉。放置后,氫氧化鈉表面附有棕色顆粒,即證明有醇存在。水的存在用無水硫酸銅檢驗。先用無水氯化鈣除去大部分水,再經金屬鈉干燥。其方法是:將100mL乙醚放在干燥錐形瓶中,加入20~25g無水氯化鈣,瓶口用軟木塞塞緊,放置一天以上,并間斷搖動,然后蒸餾,收集33~37℃的餾分。用壓鈉機將1g金屬鈉直接壓成鈉絲放于盛乙醚的瓶中,用帶有氯化鈣干燥管的軟木塞塞住。或在木塞中插一末端拉成毛細管的玻璃管,這樣,既可防止潮氣浸入,又可使產生的氣體逸出。放置至無氣泡發生即可使用;放置后,若鈉絲表面已變黃變粗時,須再蒸一次,然后再壓入鈉絲。

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